集体圆二色性对映选择性传感gydF4y2Ba

一个gydF4y2Ba，二维螺旋晶体的光子带结构。CRs和lspr用填充颜色的粗圆圈突出显示，而其他模式用未填充的圆圈绘制。蓝色圈和红色圈分别对应TE和TM模式。相对于面内动量的不同，CRs变化剧烈，而lspr则没有变化，因为它们是局部共振，对面内动量不敏感。二维螺旋晶体的TE模和TM模在沿Γ到M对称点的60°斜入射处重叠。gydF4y2BabgydF4y2Ba，晶体中螺旋线偶极矩沿TE方向的相位差(gydF4y2BapgydF4y2Ba_TEgydF4y2Ba)及TM (gydF4y2BapgydF4y2Ba_TMgydF4y2Ba)方向(即arg(gydF4y2BapgydF4y2Ba_TEgydF4y2Ba/gydF4y2BapgydF4y2Ba_TMgydF4y2Ba)/晶面π)。在CR(蓝色区域)条件下，相位差为gydF4y2BapgydF4y2Ba_TEgydF4y2Ba而且gydF4y2BapgydF4y2Ba_TMgydF4y2Ba是±π/2(红色和蓝色虚线)，而其他条件下产生的相位差为gydF4y2BapgydF4y2Ba_TEgydF4y2Ba而且gydF4y2BapgydF4y2Ba_TMgydF4y2Ba0或−π。因此，螺旋偶极子(gydF4y2BapgydF4y2Ba)的晶体集体自旋。gydF4y2BacgydF4y2Ba，光螺旋度密度分布图gydF4y2BahgydF4y2Ba_scagydF4y2Ba（gydF4y2BargydF4y2Ba)在二维螺旋晶体的lspr (670 nm)处。的标志gydF4y2BahgydF4y2Ba_scagydF4y2Ba（gydF4y2BargydF4y2Ba)在lsps附近(670 nm)由蓝色(−)交替变为红色(+)。因此，不同于CR模式(965 nm)的二维螺旋晶体，不均匀gydF4y2BahgydF4y2Ba_scagydF4y2Ba（gydF4y2BargydF4y2Ba)生成。gydF4y2BadgydF4y2Ba，二维伽玛迪恩晶体的光子带结构。gydF4y2BaegydF4y2Ba，晶体中γ介子偶极矩沿TE的相位差(gydF4y2BapgydF4y2Ba_TEgydF4y2Ba)及TM (gydF4y2BapgydF4y2Ba_TMgydF4y2Ba)方向(即arg(gydF4y2BapgydF4y2Ba_TEgydF4y2Ba/gydF4y2BapgydF4y2Ba_TMgydF4y2Ba)/晶面π)。gydF4y2BafgydF4y2Ba，光螺旋度密度分布图gydF4y2BahgydF4y2Ba_scagydF4y2Ba（gydF4y2BargydF4y2Ba)在二维伽玛dion晶体的CR (935 nm)处。的标志gydF4y2BahgydF4y2Ba_scagydF4y2Ba（gydF4y2BargydF4y2Ba)在CR (935 nm)附近由蓝色(−)交替变为红色(+)。gydF4y2Ba

CR模的离散能态gydF4y2BaEgydF4y2Ba_{0 +gydF4y2Ba}而且gydF4y2BaEgydF4y2Ba_{0−gydF4y2Ba}LCP(+)和RCP(−)激发形成，这是由于二维螺旋晶体在手性分子介质中的手性性质，手性参数为gydF4y2BaκgydF4y2Ba= 0(外消旋混合物)(虚线黑线)。在积极的情况下ΔgydF4y2BaκgydF4y2Ba，对于RCP照明，CR模式能量状态的负移越多(ΔgydF4y2BaEgydF4y2Ba_−gydF4y2Ba（gydF4y2Ba+ΔκgydF4y2Ba))比CR模式的LCP照明(ΔgydF4y2BaEgydF4y2Ba_+gydF4y2Ba（gydF4y2Ba+gydF4y2BaΔgydF4y2BaκgydF4y2Ba))导致正能量二色症(ED≡gydF4y2BaEgydF4y2Ba_+gydF4y2Ba(+ΔgydF4y2BaκgydF4y2Ba)−gydF4y2BaEgydF4y2Ba_−gydF4y2Ba(+ΔgydF4y2BaκgydF4y2Ba) = (gydF4y2BaEgydF4y2Ba_{(0 +)gydF4y2Ba}−gydF4y2BaEgydF4y2Ba_{(0−)gydF4y2Ba}) + (ΔgydF4y2BaEgydF4y2Ba_−gydF4y2Ba(+ΔgydF4y2BaκgydF4y2Ba)−ΔgydF4y2BaEgydF4y2Ba_+gydF4y2Ba(+ΔgydF4y2BaκgydF4y2Ba)))。相比之下，d分子(gydF4y2BaκgydF4y2Ba< 0)导致相反的能量二色性。gydF4y2Ba

一个gydF4y2Ba，二维螺旋形晶体的制作过程示意图。依次进行螺旋体单分子层的水-有机相组装(i)，用浸渍涂层转移单分子层(ii)和用特氟龙涂层棒摩擦插入纳米颗粒(iii)。gydF4y2BabgydF4y2Ba，gydF4y2BacgydF4y2Ba、间距为400nm、井径为100nm的纳米图案PDMS(无螺旋面)的SEM图像(gydF4y2BabgydF4y2Ba)和面积较大的二维螺旋形晶体(gydF4y2BacgydF4y2Ba)．插图的gydF4y2BabgydF4y2Ba，纳米图案PDMS的dfm图像。gydF4y2BadgydF4y2Ba，已制备的2D螺旋形晶体照片(面积:6厘米)gydF4y2Ba^2gydF4y2Ba)，gydF4y2BaegydF4y2Ba，大面积二维螺旋晶体的dfm图像。插图的gydF4y2BaegydF4y2Ba， FFT图像。gydF4y2Ba

一个gydF4y2Ba1.0 M l -脯氨酸和d -脯氨酸溶液的ORD光谱是在自制的ORD测量装置(i)和商用ORD分光光度计(ii)中测量的。gydF4y2BabgydF4y2Ba，胶体螺旋体溶液的CD谱。在自制装置中收集的ORD光谱(紫色线)使用K-K关系(黑线)转换为CD。红线对应的是商用CD分光光度计测量的CD光谱。K-K变换后的CD光谱与实测结果完全一致。gydF4y2Ba

一个gydF4y2Ba，不同形态螺旋线的SEM图像。每个螺旋面的大小在图像中显示。种子浓度的降低导致螺旋形花序的大小增加。比例尺，200nm。gydF4y2BabgydF4y2Ba、合成螺旋形晶体胶体溶液的CD谱(i)和相应的二维螺旋形晶体的CD谱(ii)。在胶体溶液中，尺寸增大的螺旋形晶体在CD强度相似的情况下，CD峰位置逐渐红移。在二维螺旋面晶体中，随着螺旋面尺寸的增加，CD峰也有相同的红移趋势。二维螺旋形晶体的CD强度与胶体溶液的CD强度不成正比，因为通过控制二维晶格中等离子体单元的大小，可以调节和优化CR的激发效率以及由此产生的集体CD。在180 nm大小的螺旋波中，集体CD的强度最大。gydF4y2BacgydF4y2Ba， 2D螺旋面晶体在最大绝对值处的CD强度(|CD| .gydF4y2Ba_{马克斯gydF4y2Ba})．用180nm大小的螺旋线制成的2D螺旋面晶体，其|CD|的强度为原来的10倍gydF4y2Ba_{马克斯gydF4y2Ba}值大于200nm大小的螺旋线。gydF4y2BadgydF4y2Ba、任意六角形等离子体晶体及其入射角集合示意图(gydF4y2BaθgydF4y2Ba,gydF4y2BaφgydF4y2Ba)．透明和不透明的金球分别表示旋转前后等离子体晶体中任意等离子体单元的位置。gydF4y2BaegydF4y2Ba，角度分辨激励的示意图和3d打印的样品安装在gydF4y2BaθgydF4y2Ba= 0°(左)和gydF4y2BaθgydF4y2Ba> 0°(右)。透光率(gydF4y2BaTgydF4y2Ba_{+gydF4y2Ba,−gydF4y2Ba}） (gydF4y2BafgydF4y2Ba)和相应的CD光谱(gydF4y2BaggydF4y2Ba)用于不同的入射角:(gydF4y2BaθgydF4y2Ba,gydF4y2BaφgydF4y2Ba) =(60°,0°),(60°30°)和(60°、90°)对应于Γ- m,分别Γ- k和m k对称。CR的光谱区域由蓝色框突出显示。gydF4y2BahgydF4y2Ba，gydF4y2BaδgydF4y2BaλgydF4y2Ba_0gydF4y2Ba^{（gydF4y2BaκgydF4y2Ba）gydF4y2Ba}，模式位移，为每个模式。理论预测和数值结果表明(gydF4y2BaθgydF4y2Ba,gydF4y2BaφgydF4y2Ba) =(60°，0°)，Γ-M对称性提供了由分子手性引起的最大模移gydF4y2BaκgydF4y2Ba．gydF4y2Ba

一个gydF4y2Ba，小管系统中传感实验示意图。二维螺旋形晶体(gydF4y2BaθgydF4y2Ba,gydF4y2BaϕgydF4y2Ba) =(60°，0°)装在支架上，并插入含有分子溶液的比色皿(光程约8.9 mm)中。gydF4y2BabgydF4y2Ba，浸泡在DW和0.1 M - 1.0 M L-Pro和D-Pro中的2D螺旋形晶体的全范围CD光谱。LSPR的灵敏度(约650 nm)低于集合CD的灵敏度(约825和910 nm)，因为随着L-Pro和D-Pro的引入，LSPR的峰值位置保持不变。gydF4y2BacgydF4y2Ba1.0 M L-Pro和D-Pro诱导的集体CD变化(ΔCD≡CDgydF4y2Ba_{分子gydF4y2Ba}−CDgydF4y2Ba_DWgydF4y2Ba)．关于光谱位置和强度的集体CD的总体变化是通过计算ΔCD在峰值和下降位置的差异来量化的(ΔCDgydF4y2Ba_{马克斯gydF4y2Ba}−ΔCDgydF4y2Ba_{最小值gydF4y2Ba})．引入1.0 M D-Pro比引入1.0 M L-Pro大幅度地调制了二维螺旋晶体的集体CD和集体模式。gydF4y2BadgydF4y2Ba，集合CD区域I和区域II的平面方程如图所示。gydF4y2Ba3 cgydF4y2Ba．(I)中的区域I和区域II可以表示为平面I:gydF4y2Ba斧头gydF4y2Ba+gydF4y2Ba通过gydF4y2Ba+gydF4y2BaczgydF4y2Ba=gydF4y2BadgydF4y2Ba平面II:gydF4y2Ba一个gydF4y2Ba”gydF4y2BaxgydF4y2Ba+gydF4y2BabgydF4y2Ba”gydF4y2BaygydF4y2Ba+gydF4y2BacgydF4y2Ba”gydF4y2BazgydF4y2Ba=gydF4y2BadgydF4y2Ba(ii).gydF4y2BaxgydF4y2Ba，gydF4y2BaygydF4y2Ba而且gydF4y2BazgydF4y2Ba轴对应于d分子的相对比例(例如，8:2对应于gydF4y2BaxgydF4y2Ba= 0.2)，对映体溶液总浓度，位移值。常数gydF4y2Ba一个gydF4y2Ba（gydF4y2Ba一个gydF4y2Ba”),gydF4y2BabgydF4y2Ba（gydF4y2BabgydF4y2Ba”)和gydF4y2BacgydF4y2Ba（gydF4y2BacgydF4y2Ba’)本质上是由分子决定的。在平面I和平面II (II)的方程中引入构成每个平面的三个代表性点，联立方程求解，脯氨酸分子常数为gydF4y2Ba一个gydF4y2Ba（gydF4y2Ba一个gydF4y2Ba') =−16.2 (7.8)，gydF4y2BabgydF4y2Ba（gydF4y2BabgydF4y2Ba') = 15.9 (8.5)，gydF4y2BacgydF4y2Ba（gydF4y2BacgydF4y2Ba') =−1(−1)和gydF4y2BadgydF4y2Ba（gydF4y2BadgydF4y2Ba’)= 0(−7.8)。利用所得到的方程，可以精确地确定I平面与II平面边界(灰色圈)对映体溶液的组成。gydF4y2BaegydF4y2Ba， DW和1.0 M脯氨酸溶液中二维螺旋晶体的CD光谱。脯氨酸溶液由l -脯氨酸和d -脯氨酸以8:2的比例组成。将得到的平面方程中各区域的位移值代入计算得到的溶液中的L:D比和总浓度(插图)与实际溶液的组成和浓度密切吻合。gydF4y2BafgydF4y2Ba， 2D螺旋形晶体浸入DW(黑色)和0.5 M或1.0 M l -葡萄糖(红色，L-Glu)和d -葡萄糖(蓝色，D-Glu)的集体CD范围内的CD光谱。红色(蓝色)圈表示区域I(区域II)中集体CD的光谱位置。在葡萄糖分子中观察到相同的区域敏感集体CD移位趋势(箭头)(区域I(红色):l -葡萄糖敏感;区域II(蓝色):d - glug敏感)。gydF4y2Ba

一个gydF4y2Ba，展示了分析物高度(150 μm)和体积(15 μl)降低的分析物室的制作过程的示意图。用PDMS (ii)制作3d打印模具，制作出两种类型的三棱柱结构，底部(i，左)层没有进风口，顶部(i，右)层有进风口和出风口。制作的结构从模具中分离出来，入射光呈60°斜角(gydF4y2BaθgydF4y2Ba= 60°)(iii). Γ-M (gydF4y2BaφgydF4y2Ba= 0°)的对称加载在底层，在二维螺旋晶体(iv)的顶部附加厚度为150µm的间隔层。最后，通过PDMS (v)遮盖组装结构的空白，将所有的结构组装起来。具体步骤请参见gydF4y2Ba方法gydF4y2Ba．gydF4y2BabgydF4y2Ba，含有不同溶液的分析室内二维螺旋晶体的CD谱。DW、0.1 M L-Pro和0.1 M D-Pro溶液分别用黑色、红色和蓝色线表示。插入，放大CD谱。CD强度随着分子的引入而降低，d -脯氨酸的变化更大。gydF4y2BacgydF4y2Ba， Δcd≡cdgydF4y2Ba_{分子gydF4y2Ba}−CDgydF4y2Ba_DWgydF4y2Ba将0.1 M和1.0 M L-Pro和D-Pro引入分析室时二维螺旋形晶体的光谱。gydF4y2BadgydF4y2Ba， ΔCD最小值的绝对值(|ΔCD .gydF4y2Ba_{最小值gydF4y2Ba}不同浓度的L-Pro(红色三角形)和D-Pro(蓝色三角形)(10gydF4y2Ba^{−6gydF4y2Ba}-10年gydF4y2Ba^{−1gydF4y2Ba}米)。错误条包含在gydF4y2BadgydF4y2Ba是在对三次多次收购进行统计分析的基础上绘制的。gydF4y2BaegydF4y2Ba， Δcd≡cdgydF4y2Ba_{分子gydF4y2Ba}−CDgydF4y2Ba_DWgydF4y2BaFFT滤波前后的光谱。ΔCD的重复噪声大大降低，保持了原始光谱的光谱特征。gydF4y2BafgydF4y2Ba，数值模拟了浓度为(gydF4y2BangydF4y2Ba,gydF4y2BaκgydF4y2Ba) =(1.352，±1.2 × 10gydF4y2Ba^{−3gydF4y2Ba})和(1.373，±2.4 × 10gydF4y2Ba^{−3gydF4y2Ba})．gydF4y2BaggydF4y2Ba，对应|ΔCDgydF4y2Ba_{最小值gydF4y2Ba}|与模拟浓度(gydF4y2BangydF4y2Ba,gydF4y2BaκgydF4y2Ba) =(1; 1.331，±1.2 × 10gydF4y2Ba^{−7gydF4y2Ba}(2; 1.332，±1.2 × 10gydF4y2Ba^{−6gydF4y2Ba})，(3; 1.333，±1.2 × 10gydF4y2Ba^{−5gydF4y2Ba})，(4; 1.339，±1.2 × 10gydF4y2Ba^{−4gydF4y2Ba})，(5; 1.352，±1.2 × 10gydF4y2Ba^{−3gydF4y2Ba}(6; 1.373，±2.4 × 10gydF4y2Ba^{−3gydF4y2Ba})．gydF4y2Ba

一个gydF4y2Ba， ssDNA与螺旋线反应的定量示意图。硫代化ssDNA的初始量为7.5 × 10gydF4y2Ba^{−11gydF4y2Ba}mol (Abs: 0.134)。Abs减少0.002相当于1.12 × 10gydF4y2Ba^{−12gydF4y2Ba}mol (6.7 × 10gydF4y2Ba^11gydF4y2Ba链)，这是与2D螺旋形晶体反应的硫代化ssDNA的总量。螺旋线的数量在1厘米gydF4y2Ba^2gydF4y2Ba二维螺旋形晶体为4.4 × 10gydF4y2Ba^8gydF4y2Ba．这导致每个纳米颗粒大约有1000个硫代化ssDNA。gydF4y2BabgydF4y2Ba，巯基化(-SH) ssDNA溶液在反应前后的紫外可见响应。路径长度为1mm。gydF4y2BaλgydF4y2Ba_{260海里gydF4y2Ba}用虚线标记。gydF4y2BacgydF4y2Ba，硫代化ssdna功能化和mir -21杂交的2D螺旋形晶体的CD光谱。miR-21 (2.5 nM)与硫代化ssDNA的杂交降低了集体CD强度。插入，放大CD谱。gydF4y2BadgydF4y2Ba， Δcd≡cdgydF4y2Ba_{DNA + RNAgydF4y2Ba}−CDgydF4y2Ba_DNAgydF4y2Ba用于miR-21与二维螺旋面晶体上硫代化ssDNA杂交的二维螺旋面晶体光谱。在0-2.5 nm的代表性浓度范围内，可以清楚地观察到ΔCD光谱在大约875 nm处的负性逐渐增加。gydF4y2Ba

一个gydF4y2Ba， SNARE复合物(没有n端Habc结构域的syntaxin- 1a (syntaxin, 183-288)，全长SNAP-25异构体A (snap25,1 - 206)，可溶性synaptobrevin-2/VAMP2 (sVAMP2, 1-96)和c端VAMP2 (ΔN VAMP2, 49-96))形成SNARE或用于实验的受体复合物。gydF4y2BabgydF4y2Ba，示意图展示了SNARE复合体从gydF4y2Ba反式gydF4y2Ba来gydF4y2Ba独联体gydF4y2Ba形成于维斯膜融合过程中。gydF4y2BacgydF4y2Ba，螺旋瓣间SNARE复合物组装的体外重组实验示意图。NTV(青色)、脂质Ves(灰色)与受体复合物和可溶性VAMP (sVAMP2，蓝色片段)依次加入，并与螺旋体之间功能化的bsa -生物素结合，在复合物中形成螺旋结构。SNARE结构从gydF4y2Ba反式gydF4y2Ba来gydF4y2Ba独联体gydF4y2Ba的形式。gydF4y2BadgydF4y2Ba， NTV结合在bsa生物素化的2D螺旋形晶体上。在2D螺旋形晶体上观察Cy3标记亲和素(链霉亲和素)与BSA-生物素结合的实验方案(i).链霉亲和素在2D螺旋形晶体上的Cy3强度(ii).链霉亲和素与BSA-生物素结合，但不与BSA结合，表明生物素- ntv体系可以作用于2D螺旋形晶体上。gydF4y2BaegydF4y2Ba，二维螺旋形晶体在NTV上的传输。在bsa -生物素结合的2D螺旋形晶体上观察DII标记的Ves与NTV结合的实验方案(i). 2D螺旋形晶体上Ves的DII强度(ii).只有加入NTV时Ves才能与2D螺旋形晶体结合，这表明Ves以NTV依赖的方式成功地附着在2D螺旋形晶体上。所有的错误条都包含在gydF4y2BadgydF4y2Ba而且gydF4y2BaegydF4y2Ba是在统计分析的基础上绘制的五次多次收购。gydF4y2BafgydF4y2Ba， SNARE复合体组装在二维螺旋面晶体上。将Cy3标记的sVAMP2添加到含Ves的受体复合物后，观察二维螺旋面晶体上SNARE复合物组装的实验方案(i). sVAMP2在二维螺旋面晶体上的Cy3图像(ii).在添加5 nM(左上)或10 nM(右上)不含受体复合物的Ves或5 nM(左下)或10 nM(右下)含受体复合物的Ves后，依次添加Cy3标记的sVAMP2 (200 nM)。sVAMP2只与Ves结合，包含受体复合物。此外，sVAMP2的Cy3强度随着ve的加入而增加，表明SNARE复合物成功组装在二维螺旋面晶体上。gydF4y2BaggydF4y2Ba，gydF4y2BahgydF4y2Ba， Δcd≡cdgydF4y2Ba_{结合后gydF4y2Ba}−CDgydF4y2Ba_{最初的gydF4y2Ba}组成蛋白(NTV, Ves和sVAMP2)连续偶联的二维螺旋晶体光谱。CDgydF4y2Ba_{最初的gydF4y2Ba}对应bsa -生物素功能化2D螺旋形晶体的CD响应。两种类型的二维螺旋形晶体(gydF4y2BaggydF4y2Ba)和没有(gydF4y2BahgydF4y2Ba)在Ves中使用受体复合物。带受体复合物的sVAMP2加入二维螺旋面晶体改变了二维螺旋面晶体的ΔCD响应。在没有Ves中受体复合物的二维螺旋晶体中，ΔCD响应保持不变。gydF4y2Ba

一个gydF4y2Ba，基于cpld的SPR系统使用的光源照片。光源聚焦在尺寸为200 μm的二维螺旋晶体上。gydF4y2BabgydF4y2Ba，在LCP和RCP光照射下，石英衬底上滴包螺旋面和二维螺旋面晶体的反射率光谱。在二维螺旋形晶体(虚线黑盒子)的反射率光谱中观察到CR模式的明显特征。gydF4y2BacgydF4y2Ba以反思性为基础的CD (CDgydF4y2Ba_RgydF4y2Ba)加载DW、1.0 M L-Pro和1.0 M D-Pro的二维螺旋面晶体的光谱。引入手性分子到2D螺旋体晶体上改变CDgydF4y2Ba_RgydF4y2Ba．与基于传输的集体CD响应一致，二维螺旋晶体对1.0 M D-Pro的响应更加敏感。gydF4y2BadgydF4y2Ba，在可测量的浓度范围和大小(即分子量)方面，与先前报道的基于集体cd的对映选择性传感器的对映选择性传感性能的比较gydF4y2Ba^{14gydF4y2Ba，gydF4y2Ba15gydF4y2Ba，gydF4y2Ba16gydF4y2Ba，gydF4y2Ba50gydF4y2Ba}．二维螺旋晶体对映选择性传感器的广泛测量范围和通用分析物选择用红色符号表示。gydF4y2Ba